表達(dá)化學(xué)活性與電子效應(yīng)函數(shù)關(guān)系的方程。由哈密特(LouisP.Hammett)于1940年首先提出。從電子效應(yīng)角度,定量研究在苯環(huán)間位及對(duì)位上的取代基,對(duì)有機(jī)化學(xué)反應(yīng)中的平衡常數(shù)或速率常數(shù)的影響。經(jīng)典的哈密特方程為:
logK/K0=ρσ
式中 K和K0分別指取代的化合物與母體化合物的反應(yīng)速率常數(shù)或平衡常數(shù);σ表示取代基常數(shù);ρ是比例常數(shù),是化學(xué)反應(yīng)對(duì)電子效應(yīng)敏感性的衡量。
當(dāng)以苯酸或取代苯酸的電離作用為標(biāo)準(zhǔn)時(shí),設(shè)ρ=1,則上式可寫(xiě)成logK/K0=σ,通過(guò)測(cè)得苯酸或取代苯酸的電離常數(shù),即可計(jì)算出各取代基的σ值。同一取代基在不同位置時(shí),σ值不同; 多取代基的電子效應(yīng)σ值為各取代基σ值的代數(shù)和。在結(jié) ......
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